Fotoiniciators ir viela, kas var absorbēt starojošo enerģiju un ķīmisku izmaiņu rezultātā radīt aktīvus starpproduktus ar iniciatora polimerizācijas spēju. Tā ir arī galvenā sastāvdaļa, kas nepieciešama jebkurai UV sacietēšanas sistēmai. Fotoiniciatorus var iedalīt ūdeņraža ieguves un krekinga veidos; Ūdeņraža attīrīšanas veids ir bimolekulārs fotoiniciators, kuram jāsadarbojas ar savienojumu, kas satur aktīvo ūdeņradi (parasti sauc par līdziniciatoru), lai veidotu brīvos radikāļus ar ūdeņraža attīrīšanas reakciju; Šķelšanās fotoiniciators ir vienas molekulas fotoiniciators, kas pēc lāzera tiek sadalīts brīvajos radikāļos.
(1) Ūdeņraža ieguves veids: kā piemēru ņemiet ksilonu (BP). Ja benzofenonu lieto atsevišķi, olefīna monomērus nevar fotopolimerizēt, un to vajadzības kļūt par fotoiniciatoriem ir atšķirīgas. Reakcijas mehānisms ir atšķirīgs alkilgrupa un arilgrupa. Ekstrahējot ūdeņraža atomus no spirtiem un ēteriem, skābeklis var viegli dzēst ierosināto benzofenonu. Ekstrahējot ūdeņraža atomus no amīniem, ketoni veido ierosinātus kompleksus ar amīniem tūlīt pēc ierosinātiem stāvokļiem, tādējādi izvairoties no enerģijas pārnešanas uz skābekļa molekulām. Tāpēc amīnu sistēmas nav viegli nodzēst ar skābekli. Salīdzinot ar spirta ētera sistēmām, tas samazina arī enerģijas pārnešanas iespēju uz monomēriem. Tāpēc amīnu sistēmu parasti izmanto praktiskā pielietojumā. Papildus benzofenonam šāda veida fotoiniciātoriem ir arī antrahinons un tioksantons, piemēram, 2-izopropiltioksantons, ko bieži izmanto UV tintē.
(2) Pirolīzes veids: Kā piemēru ņemot benzoīna ēterus, benzoīna ēteris kādreiz bija visplašāk izmantotais fotoiniciators, kam raksturīga ierosināto gramu tieša sadalīšanās kopējos brīvajos radikāļos. Radītie brīvie radikāļi var uzsākt monomēra polimerizāciju. Benzoin ēterim ir īss uzbudinājuma stāvoklis, un to nav viegli dzēst ar skābekli vai stirolu, tāpēc to var izmantot stirola polimerizācijai. Tomēr benzoīna ēterim ir atšķirīga termiskās sadalīšanās pakāpe pat bez gaismas, un uzglabāšanas stabilitāte nav laba. Parasti jāpievieno stabilizators un polimerizācijas inhibitors. Pašlaik parasti izmanto benzoīna ēteri.
Fotoiniciatoru izvēles principi:
a. Augsta gaismas absorbcijas efektivitāte UV diapazonā;
b. Laba relatīvā stabilitāte;
c. Lēts.
